固態(tài)法濃香型白酒原酒
【前 言】
本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T 1.1－2009給出的規(guī)則起草。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)固態(tài)白酒原酒委員會(huì)提出。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)白酒標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)固態(tài)白酒原酒委員會(huì)、四川發(fā)展純糧原酒股權(quán)投資基金、中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)白酒標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)、中國(guó)食品發(fā)酵工業(yè)研究院。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：宋書玉、謝明、宋全厚、袁瀚、鐘其頂、應(yīng)鴻、郭新光、劉傳賀、孟鎮(zhèn)。
本標(biāo)準(zhǔn)為首次制定。
【引 言】
固態(tài)法白酒原酒是中國(guó)白酒產(chǎn)業(yè)價(jià)值鏈的上游部分，具有地域性及不可復(fù)制性的特點(diǎn)。不同地域的白酒生產(chǎn)企業(yè)為了改善產(chǎn)品質(zhì)量及香、味成分互補(bǔ)的需求，會(huì)通過流通市場(chǎng)交流傳統(tǒng)白酒規(guī)模生產(chǎn)區(qū)域的固態(tài)法白酒原酒。目前，我國(guó)白酒標(biāo)準(zhǔn)體系中尚未制定原酒產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及管理標(biāo)準(zhǔn)，為加強(qiáng)我國(guó)固態(tài)法白酒原酒行業(yè)管理，推動(dòng)白酒產(chǎn)業(yè)的交流與合作，保障固態(tài)法白酒原酒質(zhì)量管理和安全追溯體系，促進(jìn)行業(yè)健康有序發(fā)展，中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)根據(jù)《中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)》章程及有關(guān)政策要求提出并制定本標(biāo)準(zhǔn)。
1、范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固態(tài)法濃香型白酒原酒的術(shù)語(yǔ)和定義、產(chǎn)品分類、要求、分析方法、檢驗(yàn)規(guī)則和標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于固態(tài)法濃香型白酒原酒的生產(chǎn)、檢驗(yàn)與銷售。
2、規(guī)范性引用文件
下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
GB5009.223-2014 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中氨基甲酸乙酯的測(cè)定
GB/T 10345 白酒分析方法
GB/T 10346 白酒檢驗(yàn)規(guī)則和標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存
GB/T 15109 白酒工業(yè)術(shù)語(yǔ)
GB/T 10781.1 濃香型白酒
GB/T 21911 食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定
GB/T 5009.48 蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法
SB/T 10713 白酒原酒及基酒流通技術(shù)規(guī)范
3、術(shù)語(yǔ)和定義
GB/T 15109和GB/T 10781.1確立的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.1 固態(tài)法濃香型白酒原酒crude nong xiang xing baijiu from solid fermentation
以糧谷為原料，濃香大曲為糖化發(fā)酵劑，以泥窖為發(fā)酵容器，經(jīng)固態(tài)糖化，固態(tài)發(fā)酵，固態(tài)蒸餾而成的，不直接或間接添加食用酒精及非自身發(fā)酵產(chǎn)生的呈色呈香呈味物質(zhì)，可作為固態(tài)法白酒基酒和調(diào)味酒使用，具有本品固有風(fēng)格特征的白酒。
3.2 原酒真實(shí)性 crude baijiu authenticity
白酒原酒符合其定義所聲稱的工藝和要求。
4、要求
4.1感官要求
符合固態(tài)法濃香型白酒原酒應(yīng)有的感官特點(diǎn)，滿足作為白酒基酒和調(diào)味酒使用的要求。具體要求以供需雙方簽訂的貿(mào)易合同中的質(zhì)量技術(shù)要求為準(zhǔn)。
4.2 理化要求
應(yīng)符合表1的要求。
表1 理化要求
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項(xiàng) 目 |
要 求 |
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酒精度（20℃）(體積分?jǐn)?shù)）/（%） |
≥55.0 |
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酸酯總量/(mmol/L) |
≥30.0 |
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己酸+己酸乙酯/(g/L) |
≥1.00 |
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固形物/(g/L) |
≤0.40 |
4.3 真實(shí)性要求
4.3.1 采用氣相色譜或氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)定產(chǎn)品揮發(fā)性風(fēng)味組分指紋圖譜，建立固態(tài)法濃香型白酒原酒風(fēng)味組分?jǐn)?shù)據(jù)庫(kù)，通過氣相色譜指紋圖譜驗(yàn)證其真實(shí)性。
4.3.2采用穩(wěn)定同位素質(zhì)譜測(cè)定白酒中乙醇及微量醇酯的13C/12C比值，建立固態(tài)法濃香型白酒原酒同位素?cái)?shù)據(jù)庫(kù)，綜合判斷原酒是否添加外源乙醇或外源呈香呈味物質(zhì)。
4.4 食品安全要求
4.4.1 濃香型白酒原酒的食品安全指標(biāo)要求應(yīng)符合表2的規(guī)定。
表1 食品安全指標(biāo)要求
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項(xiàng) 目 |
要 求 |
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甲醇a/（g/L） |
≤0.6 |
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氰化物a（以HCN計(jì)）/（mg/L） |
≤4.0 |
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鉛（以Pb計(jì)）/（mg/L） |
≤0.5 |
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氨基甲酸乙酯/（mg/L） |
≤0.5 |
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阿斯巴甜 |
不得檢出 |
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糖精鈉 |
不得檢出 |
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乙?；前匪徕?/span>(又名安賽蜜) |
不得檢出 |
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環(huán)己基氨基磺酸鈉(又名甜蜜素) |
不得檢出 |
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N-[N-(3,3-二甲基丁基)-L-α-天門冬氨酰]-L-苯丙氨酸-1-甲酯(又名紐甜) |
不得檢出 |
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a甲醇、氰化物指標(biāo)均按100％酒精度折算。 |
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4.4.2 濃香型白酒原酒的食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)指標(biāo)要求應(yīng)符合表3的規(guī)定。
表2 食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)指標(biāo)要求
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項(xiàng) 目 |
要 求 |
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鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP） /（mg/L） |
≤5.0 |
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鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）/（mg/L） |
≤1.0 |
５、分析方法
5.1 感官要求
感官檢驗(yàn)和感官分級(jí)方法見規(guī)范性附錄A。
5.2 理化要求
酒精度、固形物、己酸乙酯按GB/T 10345執(zhí)行，酸酯總量、己酸按照GB/T 10781.1的規(guī)定執(zhí)行。
5.3真實(shí)性要求
5.3.1 原酒真實(shí)性數(shù)據(jù)庫(kù)構(gòu)建見規(guī)范性附錄B。
5.3.2 氣相色譜指紋圖譜檢測(cè)方法見規(guī)范性附錄C。
5.3.3 穩(wěn)定同位素樣品檢測(cè)方法見規(guī)范性附錄D。
5.4 食品安全要求
食品安全指標(biāo)甲醇、氰化物、鉛檢驗(yàn)參考 GB/T 5009.48；氨基甲酸乙酯檢驗(yàn)參考GB 5009.223；鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）檢測(cè)參考GB/T 21911。
5.5 綜合評(píng)價(jià)要求
5.5.1 綜合原酒產(chǎn)品感官品評(píng)、理化檢驗(yàn)及真實(shí)性檢驗(yàn)結(jié)果，按照以下情況進(jìn)行判定：
a) 產(chǎn)品應(yīng)滿足所有食品安全指標(biāo)和食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)指標(biāo)要求，其中任何一項(xiàng)不合格，則判定產(chǎn)品不合格。
b) 產(chǎn)品質(zhì)量等級(jí)根據(jù)附錄A感官品評(píng)總分進(jìn)行初步劃分。
c) 產(chǎn)品應(yīng)滿足真實(shí)性和理化要求，結(jié)合感官品評(píng)總分進(jìn)行綜合判定。
5.5.2 當(dāng)供需雙方對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果有異議時(shí)，可由相關(guān)各方協(xié)商解決，或委托有關(guān)單位進(jìn)行仲裁檢驗(yàn)，以仲裁檢驗(yàn)結(jié)果為準(zhǔn)。
６、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存
6.1 標(biāo)志
按GB/T 10346執(zhí)行。酒精度實(shí)測(cè)值與標(biāo)簽標(biāo)示值允許差為±1.0%vol。
6.2 包裝、運(yùn)輸、貯存
按SB/T 10713執(zhí)行。
A.1 品評(píng)人員
品評(píng)人員從品酒師專家?guī)熘须S機(jī)選出7人。
A.2 樣品編碼
樣品采用隨機(jī)3位數(shù)編碼，每人每天品評(píng)不超過10輪，總數(shù)不超過50個(gè)。
A.3 評(píng)價(jià)依據(jù)
A.3.1 固態(tài)法濃香型白酒原酒感官質(zhì)量等級(jí)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)參考表A.1。
A.3.2 固態(tài)法濃香型白酒原酒感官評(píng)語(yǔ)及打分細(xì)則參考表A.2。
表A.1 固態(tài)法濃香型白酒原酒感官質(zhì)量等級(jí)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)
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項(xiàng) 目 |
要 求 |
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特級(jí) |
優(yōu)級(jí) |
一級(jí) |
二級(jí) |
三級(jí) |
不合格 |
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色澤和外觀 |
無(wú)色，微黃。酒齡越長(zhǎng)，微黃的程度越深。 澄清透明，無(wú)油面，無(wú)沉淀，無(wú)混濁，無(wú)懸浮物。 |
與濃香原酒應(yīng)有的色澤明顯不符，嚴(yán)重失光或渾濁，有明顯異香、異味，酒體寡淡、不協(xié)調(diào)，或有其他明顯的缺陷。 （除色澤外，只要有其中一條，則判為不合格品。） |
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香 氣 |
主體香突出，聞香正，酒香融合。具有特殊香味，可用作調(diào)味酒。 |
主體香突出，聞香正，酒香融合。 |
主體香較突出，聞香正，酒香較融合。 |
主體香明顯，聞香較正，酒香融合度一般。 |
主體香不明顯，聞香尚正，酒香稍融合。 |
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酒齡短的放香略大，香氣欠幽雅，陳香不明顯；酒齡長(zhǎng)的放香弱一些，香氣幽雅舒適，陳香突出。 |
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口 味 |
綿甜醇厚，或酒體豐滿，或豐滿細(xì)膩，后味、回味悠長(zhǎng)。具有特殊口味，可用作調(diào)味酒。 |
具有與產(chǎn)品類型相符的口味特點(diǎn)。綿甜醇厚，或酒體豐滿，或豐滿細(xì)膩，后味、回味悠長(zhǎng)。 |
具有與產(chǎn)品類型相符的口味特點(diǎn)。較綿甜醇厚，或較酒體豐滿，或較豐滿細(xì)膩，后味、回味悠長(zhǎng)。 |
尚綿甜醇厚，或酒體尚豐滿，或尚豐滿細(xì)膩，后味、回味稍長(zhǎng)。 |
口味稍綿甜醇厚，或酒體稍豐滿，或稍豐滿細(xì)膩，有回味。 |
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酒齡短的口味較粗糙，略顯暴辣，協(xié)調(diào)感差；酒齡長(zhǎng)的口感柔和、細(xì)膩、協(xié)調(diào)。 |
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風(fēng) 格 |
濃香型風(fēng)格突出、典型 |
濃香型風(fēng)格突出、典型 |
濃香型風(fēng)格明顯 |
濃香型風(fēng)格尚可 |
風(fēng)格一般 |
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評(píng)分范圍 |
≥95.0 |
≥93.0，＜95.0 |
≥88.0，＜93.0 |
≥80.0，＜88.0 |
≥70.0，＜ 80.0 |
<70.0 |
表A.2 固態(tài)法濃香型白酒原酒感官評(píng)語(yǔ)及打分細(xì)則
A.4.1 結(jié)果統(tǒng)計(jì)
綜合評(píng)分中去除一個(gè)最高分值和一個(gè)最低分值，其余的分值相加的總和除以其人數(shù)所得的分?jǐn)?shù)，即為該原酒樣品的感官質(zhì)量得分。
A.4.2 無(wú)效值判斷
同一人每輪品評(píng)樣品中，相同樣品的得分差距大于2，標(biāo)準(zhǔn)樣品偏離標(biāo)準(zhǔn)得分值大于2，則此人結(jié)果不計(jì)入統(tǒng)計(jì)。
A.4.3 異常值判斷
不同人對(duì)相同酒樣品評(píng)結(jié)果中異常值的判斷采用三倍標(biāo)準(zhǔn)差法（3σ），即計(jì)算多人或多次品評(píng)結(jié)果的算術(shù)平均值（）與標(biāo)準(zhǔn)差（s），品評(píng)結(jié)果中≥+3s或≤-3s的值視為異常值。
示例：對(duì)同一酒樣多次或多人的結(jié)果分別為X1、X2、X3……Xn，則
A.5 等級(jí)判定
根據(jù)A.4得到的原酒評(píng)分，參考表A.1評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)原酒進(jìn)行感官等級(jí)判定。
B.1 原理
固態(tài)法白酒原酒具有其特定風(fēng)味指紋圖譜，通過構(gòu)建風(fēng)味指紋圖譜數(shù)據(jù)庫(kù)，可以檢驗(yàn)不同批次原酒產(chǎn)品的真實(shí)性。另外，原酒的穩(wěn)定碳同位素特征與其生產(chǎn)原料、工藝密切相關(guān)，通過發(fā)酵用糧、酒醅及原酒的碳同位素?cái)?shù)據(jù)庫(kù)信息，可以檢測(cè)樣品中是否含有外源添加的食用酒精和風(fēng)味物質(zhì)。
B.2 采樣和封樣
B.2.1 生產(chǎn)用糧及用曲。原酒生產(chǎn)企業(yè)使用的糧谷原料、發(fā)酵用曲均需隨機(jī)取樣送檢，每個(gè)樣品不少于200g，標(biāo)注糧谷原料的類別和入廠日期。
B.2.2 酒醅樣品。酒醅入甑蒸酒前，取酒醅樣品混合均勻，每份不少于200g，裝入樣品瓶中封口保存。標(biāo)注該批酒醅的香型、對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)用糧特征（糧谷種類、比例及糧曲比）、下料時(shí)間及蒸酒時(shí)間。
B.2.3 原酒樣品。在企業(yè)的原酒庫(kù)、原酒罐或原酒缸中抽取發(fā)證檢驗(yàn)樣品。所抽樣品須為同一批次的產(chǎn)品，抽樣基數(shù)不得少于1噸。從每罐(缸)中抽取等量樣品，混合均勻，總量不少于2000ml，分別裝入4個(gè)樣品瓶中。樣品分成4份，2份檢驗(yàn)，2份備查。
B.2.4 樣品確認(rèn)無(wú)誤后，由企業(yè)采樣人員在采樣單上簽字、蓋章，當(dāng)場(chǎng)封存樣品，并加貼封條，封條上應(yīng)有采樣人員簽名，采樣單位蓋章及采樣日期。
B.3 抽樣原則及頻次
B.3.1 初次送樣。企業(yè)初次送樣時(shí)，應(yīng)送檢該企業(yè)的生產(chǎn)用糧和用曲、酒醅和原酒。
B.3.2 日常送樣。當(dāng)企業(yè)的生產(chǎn)用糧種類、用糧來(lái)源、用曲以及工藝參數(shù)與初次送樣相同時(shí)，后續(xù)送樣過程中只需送檢酒醅和原酒樣品，原則上應(yīng)每銷售批次（或每季度）進(jìn)行一次樣品采集和送檢。
B.3.3 工藝變動(dòng)送樣。當(dāng)企業(yè)改變釀酒用糧的種類、比例或其他生產(chǎn)工藝時(shí)，應(yīng)及時(shí)將該原料及所生產(chǎn)原酒進(jìn)行取樣送檢。
B.4 樣品檢驗(yàn)及真實(shí)性數(shù)據(jù)庫(kù)構(gòu)建
B.4.1 由中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)指定或認(rèn)可的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)采用氣相色譜測(cè)定產(chǎn)品非酒精揮發(fā)性風(fēng)味組分指紋圖譜，建立固態(tài)法白酒原酒風(fēng)味組分?jǐn)?shù)據(jù)庫(kù)。
B.4.2 由中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)指定或認(rèn)可的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)采用穩(wěn)定同位素質(zhì)譜測(cè)定白酒中乙醇及微量醇酯的13C/12C比值，建立固態(tài)法白酒原酒同位素?cái)?shù)據(jù)庫(kù)。
B.4.3 通過固態(tài)法白酒原酒風(fēng)味組分?jǐn)?shù)據(jù)庫(kù)和同位素?cái)?shù)據(jù)庫(kù)，綜合判斷原酒產(chǎn)品的真實(shí)性。
C.1 原 理
樣品被氣化后，經(jīng)色譜柱分離后，根據(jù)被測(cè)定組分在氣液兩相中具有不同的分配系數(shù)，分離后的組分先后流出色譜柱，進(jìn)入氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，內(nèi)標(biāo)法定量分析。
C.2 試劑和材料
除另有說明外，所有試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的二級(jí)水。
C.2.1 乙醇: 色譜純。
C.2.2 各揮發(fā)性組分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥ 99%。
C.2.3 乙醇溶液（50%，體積分?jǐn)?shù)）：量取50 mL乙醇（C.2.1），用水定容至100mL，混勻。
C.2.4 醇類混合儲(chǔ)備液：分別稱取適量的各醇組分至100 mL容量瓶中，用乙醇溶液（C.2.3）定容至100 mL，混勻。0 ℃~4 ℃低溫冰箱密封保存。
C.2.5 酯類混合儲(chǔ)備液：分別稱取適量的各酯組分至100 mL容量瓶中，用乙醇溶液（C.2.3）定容至100 mL，混勻。0 ℃~4 ℃低溫冰箱密封保存。
C.2.6 酸類混合儲(chǔ)備液：分別稱取適量的各酸組分至100容量瓶中，用乙醇溶液（C.2.3）定容至100 mL，混勻。0 ℃~4 ℃低溫冰箱密封保存。
C.2.7 三內(nèi)標(biāo)混合儲(chǔ)備液（2%，體積分?jǐn)?shù)）：分別吸取1.0mL的叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸至50 mL容量瓶中，用乙醇溶液（C.2.3）定容至50 mL，混勻。0 ℃~4 ℃低溫冰箱密封保存。
C.2.8 揮發(fā)性組分系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作液：分別取適量的醇類、酯類、酸類的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于10 mL容量瓶中，用乙醇溶液（C.2.3）定容混勻, 逐級(jí)稀釋，依次配制成系列標(biāo)準(zhǔn)曲線，現(xiàn)配現(xiàn)用。
C.3 儀器和設(shè)備
C.3.1 氣相色譜儀，配氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）。
C.3.2 分析天平：感量為0.1 mg。
C.3.3 移液器：0.1mL~1.0mL。
C.4 分析步驟
C.4.1 樣品測(cè)定
準(zhǔn)確吸取樣品10.0 mL于10.0 mL容量瓶中，加入0.1 mL內(nèi)標(biāo)混合儲(chǔ)備液（C.2.7）混勻，用于氣相色譜測(cè)定。
C.4.2 參考色譜條件
C.4.2.1 色譜柱：聚乙二醇毛細(xì)管柱（50 m×0.25 mm×0.20μm）或等效色譜柱。
C.4.2.2 色譜柱溫度：初溫35 ℃，保持1 min，以3.0 ℃/min升到70 ℃，然后以3.5 ℃/min升到180 ℃，再以15 ℃/min升到210 ℃，保持5 min。
C.4.2.3 檢測(cè)器溫度：250 ℃。
C.4.2.4 進(jìn)樣口溫度：250℃。
C.4.2.5 載氣流量：1.0 mL/min。
C.4.2.6 進(jìn)樣量：1.0 μL。
C.4.2.7 分流比：20：1。
C.4.3 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線
準(zhǔn)確移取10mL揮發(fā)性組分系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（C.2.8），分別加入0.1mL三內(nèi)標(biāo)混合儲(chǔ)備液（C.2.7），充分搖勻，按照參考色譜條件進(jìn)行測(cè)定，以各揮發(fā)性組分單標(biāo)準(zhǔn)品色譜峰的保留時(shí)間為依據(jù)進(jìn)行定性（定性色譜圖參見圖C.1）。
6.338 甲酸乙酯7.370乙酸乙酯7.502乙縮醛7.890甲醇11.127叔戊醇（內(nèi)標(biāo)1）11.414丁酸乙酯11.525仲丁醇11.999丙醇12.679乙酸丁酯14.080異丁醇14.357乙酸異戊酯14.823戊酸乙酯16.197正丁醇16.372乙酸正戊酯（內(nèi)標(biāo)2）18.414 2-甲基丁醇18.524 3-甲基丁醇18.813己酸乙酯20.181正戊醇22.777庚酸乙酯23.569乳酸乙酯24.099正己醇26.605辛酸乙酯27.806乙酸30.226壬酸乙酯30.907丙酸33.669癸酸乙酯33.922丁酸35.247異戊酸37.440戊酸38.091 2-乙基丁酸（內(nèi)標(biāo)3） 40.698
己酸42.704β-苯乙醇43.778 庚酸46.178辛酸49.466十六酸乙酯。
圖C.1各揮發(fā)性組分混合標(biāo)準(zhǔn)品的色譜圖
以各揮發(fā)性組分的濃度為橫坐標(biāo)，各揮發(fā)性組分與對(duì)應(yīng)的內(nèi)標(biāo)峰面積之比為縱坐標(biāo)（各組分采用的內(nèi)標(biāo)見表C.1），繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。
表C.1 各揮發(fā)性組分測(cè)定時(shí)所采用的內(nèi)標(biāo)
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測(cè)定組分 |
采用的內(nèi)標(biāo) |
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甲醇、仲丁醇、丙醇、異丁醇、正丁醇、2-甲基丁醇、3-甲基丁醇、正戊醇、 正己醇、β-苯乙醇 |
叔戊醇 |
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甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙縮醛、丁酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異戊酯、戊酸乙酯、 己酸乙酯、庚酸乙酯、辛酸乙酯、壬酸乙酯、癸酸乙酯 |
乙酸正戊酯 |
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乳酸乙酯、乙酸、丙酸、丁酸、異戊酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、十六酸乙酯 |
2-乙基丁酸 |
C.4.4 樣品測(cè)定
準(zhǔn)確吸取10mL樣品至10mL容量瓶中，加入0.1mL三內(nèi)標(biāo)混合儲(chǔ)備液（C.2.7），充分搖勻, 按照參考色譜條件測(cè)定待測(cè)液中各揮發(fā)性組分與對(duì)應(yīng)的內(nèi)標(biāo)峰面積之比，由標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到待測(cè)液中各揮發(fā)性組分(ci)的濃度。
C.5 結(jié)果計(jì)算
樣品中揮發(fā)性組分的含量按式（C.1）計(jì)算：
式中：
X——樣品中各揮發(fā)性組分的含量，單位為毫克每升（mg/L）；
ci——從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得樣品中各揮發(fā)性組分的含量，單位為毫克每升（mg/L）；
以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留至小數(shù)后兩位。
C.6 精密度
在重復(fù)性測(cè)定條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過其算術(shù)平均值的10%。
附 錄 D
D.1 原理
樣品溶液中乙醇經(jīng)氣相色譜柱與其他有機(jī)組分分離，乙醇在反應(yīng)管中轉(zhuǎn)化成二氧化碳?xì)怏w，IRMS測(cè)定該二氧化碳的穩(wěn)定碳同位素比值，再通過公式計(jì)算得出乙醇的δ13C。
D.2 試劑和材料
D.2.1 乙醇碳同位素參考物質(zhì)。
D.2.2 丙酮（色譜級(jí)）。
D.2.3 氦氣（He）：純度不應(yīng)小于99.999%。
D.2.4 二氧化碳（CO2）氣體：純度不應(yīng)小于99.99%。
D.2.5 氧氣（O2）：純度不應(yīng)小于99.99%。
D.3 儀器和設(shè)備
D.3.1 氣相色譜儀。
D.3.2 燃燒裝置：工作溫度為1000℃，配套水分離膜。
D.3.3 IRMS：分析內(nèi)精度優(yōu)于0.05‰，配套連續(xù)流進(jìn)樣接口。
D.3.4 氣相色譜柱：聚乙二醇毛細(xì)管柱（50 m×0.25 mm×0.20μm）或等效色譜柱。
D.4 分析步驟
D.4.1 樣品處理
采用丙酮稀釋樣品至乙醇含量約為8g/L，以適應(yīng)儀器測(cè)定的線性范圍。
D.4.2 儀器參考參數(shù)
儀器參數(shù)設(shè)定如下：
——進(jìn)樣口溫度：180℃；
——氦氣流量：1.0mL/min；
——進(jìn)樣體積：1μL；
——分流比：20:1；
——程序升溫：起始溫度40℃，保持5 min，以1 ℃/min速率升溫至50℃，保持1min，再以15 ℃/min速率升溫至200℃，保持2min；
——反應(yīng)管溫度：1000℃。
D.4.3 分析序列
采用兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)漂移校正模式安排分析序列，每個(gè)分析序列必須同時(shí)測(cè)定參考物質(zhì)（或工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)），其比例一般為樣品數(shù)量的10%～20%。
D.4.4 樣品測(cè)定
調(diào)整元素分析儀和IRMS至工作狀態(tài)，根據(jù)已設(shè)定的儀器參數(shù)和分析序列進(jìn)行測(cè)定。
D.5 計(jì)算
D.5.1 分析結(jié)果的表述
樣品中乙醇的穩(wěn)定碳同位素組成以其對(duì)參考物質(zhì)中相應(yīng)同位素比值的千分差（記為‰）表示，按公式（D.1）計(jì)算：
式中：
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δ13CRM |
—— |
樣品的13C/12C測(cè)定值相對(duì)于參考物質(zhì)的13C/12C測(cè)定值的千分差； |
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(13C/12C)SA |
—— |
樣品的13C/12C測(cè)定值； |
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(13C/12C)RMM |
—— |
參考物質(zhì)的13C/12C測(cè)定值。 |
結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。
D.5.2 結(jié)果計(jì)算
所測(cè)的穩(wěn)定碳同位素組成結(jié)果應(yīng)校準(zhǔn)至國(guó)際基準(zhǔn)PDB值，按公式（D.2）計(jì)算：
式中：
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δ13CPDB |
—— |
樣品的13C/12C測(cè)定值相對(duì)于PDB的13C/12C測(cè)定值的千分差； |
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δ13CRM |
—— |
樣品的13C/12C測(cè)定值相對(duì)于參考物質(zhì)的13C/12C測(cè)定值的千分差； |
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δ13CRM-PDB |
—— |
參考物質(zhì)的13C/12C測(cè)定值相對(duì)PDB的13C/12C測(cè)定值的千分差。 |
結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。
D.6 精密度
本部分的精密度數(shù)據(jù)按照GB/T 6379.2的規(guī)定確定，重復(fù)性和再現(xiàn)性的值以95%的可信度計(jì)算。
D.6.1 重復(fù)性限
在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限（r）：r=0.20‰。如果差值超過重復(fù)性限（r），應(yīng)舍棄試驗(yàn)結(jié)果并重新完成兩次單個(gè)試驗(yàn)的測(cè)定。
D.6.2 再現(xiàn)性限
在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過再現(xiàn)性限（R）：R=0.45‰。
